Сибирский федеральный университет, Красноярск, Россия:

Рюмин А. И., доцент каф. металлургии цветных металлов

Белоусов О. В., доцент каф. металлургии цветных металлов, эл. почта: ov_bel@icct.ru

Соркинова Г. А., старший преподаватель каф. металлургии цветных металлов

Сиротина Д. Ю., аспирант

В практике аффинажа палладия соль транс-дихлордиаминпалладия является основным соединением для селективного извлечения этого металла из растворов сложного состава. Финишную соль транс-[Pd(NH₃)₂Cl₂], из которой далее получают аффинированный металлический палладий, осаждают действием соляной кислоты из аммиачного раствора, содержащего примеси цветных металлов. Основной неблагородной примесью в аффинированном палладии является медь. Целью работы было изучение закономерностей соосаждения меди с дихлордиаминпалладием. В аммиачный раствор соли палладия [Pd(NH₃)₄] Cl₂ вводили хлориды меди (I) и меди (II). Из раствора далее осаждали дихлордиаминпалладий и анализировали образовавшуюся соль на содержание меди. Показано, что в наибольшей степени c дихлордиаминпалладием соосаждается медь (I) из-за образования в кислых средах малорастворимого соединения CuCl. Предварительная окислительная обработка аммиачного раствора приводит к существенному снижению концентрации меди в осажденной соли, так как CuCl₂ хорошо растворим. Показано, что при уменьшении концентрации меди в растворе с 0,72 до 0,125 г/л наблюдается уменьшение содержания ее в дихлордиаминпалладии с 0,008 до 0,001 %. Радикальным изменением условий осаждения соли убедительно показано, что абсорбционный механизм соосаждения меди в транс-[Pd(NH₃)₂Cl₂], а также окклюзия не являются основными. Установлено, что при обработке аммиачных растворов, содержащих палладий и медь, соляной кислотой при достижении значений рН 5–7 сначала выделяется медь в форме труднорастворимого гидроксида Cu(OH)₂ и, возможно, гидроксохлорида. При рН ~ 5 начинается массовое осаждение дихлордиаминпалладия, причем частицы Cu(OH)₂ являются центрами кристаллизации соли, облегчая стадию образования зародышей [Pd(NH₃)₂Cl₂]. Вследствие этого микрочастицы Cu(OH)₂ оказываются в центральной части кристаллов дихлордиаминпалладия и условий для растворения гидроксида меди нет даже при финишном значении рН 1,0. Изменением условий осаждения соли подтверждено, что основной причиной соосаждения меди с дихлордиаминпалладием является неизоморфное включение Cu(OH)₂ в кристаллы транс-[Pd(NH₃)₂Cl₂].

1. Schreier G., Edtmaier C. Separation of Ir, Pd and Rh from secondary Pt scrap by precipitation and calcinations // Hydrometallurgy. 2003. Vol. 68, No. 1–3. P. 69–75.
2. Phetla T., Muzenda E., Belaid M. A Study of the Variables in the Optimisation of a Platinum Precipitation Process // Int. J. Chem. Molecular Eng. 2010. Vol. 4, No. 9. P. 573–579.
3. Lottering C., Eksteen J. J., Steenekampt N. Precipitation of rhodium from a copper sulphate leach solution in the selenium/tellurium removal section of a base metal refinery // The Journal of The South African Institute of Mining and Metallurgy. 2012. Vol. 112, No. 4. P. 287–294.
4. Tatarnikov A. V., Sokolskaya I., Shneerson Ya. M., Lapin A. Yu., Goncharov P. M. Treatment of Platinum Flotation Products // Platinum Metals Review. 2004. Vol. 48, No. 3. P. 125–132.
5. Jha M. K., Lee J., Kim M., Jeong J., Kim B.-S., Kumar V. Hydrometallurgical recovery/recycling of platinum by the leaching of spent catalysts: A review // Hydrometallurgy. 2013. Vol. 133. P. 23–32.
6. Mpinga C. N., Eksteen J. J., Aldrich C., Dyer L. Direct leach approaches to Platinum Group Metal (PGM) ores and concentrates : A review // Minerals Engineering. 2015. Vol. 78. P. 93–113.
7. Edwards R. I. Refining of the platinum-group metals // JOM. 1976. Vol. 28, Iss. 8. P. 4–9.
8. Sobral L. G. S., Granato M. Palladium: Extraction and refining // Minerals Engineering. 1992. Vol. 5, Iss. 1. P. 17–25.
9. Bernardis F. L., Grant R. A., Sherrington D. C. A review of methods of separation of the platinum-group metals through their chloro-complexes // Reactive and Functional Polymers. 2005. Vol. 65, No. 3. P. 205–217.

10. Сидоренко Ю. А. Опыт совершенствования технологии переработки палладийсодержащего сырья в открытом акционерном обществе «Красноярский завод цветных металлов имени В. Н. Гулидова» // Российский химический журнал. 2006. Т. 50, № 4. С. 6–12.
11. Belousov O. V., Belousova N. V., Ryumin A. I., Borisov R. V. Behavior of platinum metal concentrates under autoclave conditions // Russian Journal of Applied Chemistry. 2015. Vol. 88, No. 1. P. 31–34.
12. Belousov O. V., Belousova N. V., Ryumin A. I., Borisov R. V. Refining of platinum-palladium concentrate under hydrothermal conditions // Russian Journal of Applied Chemistry. 2015. Vol. 88, No. 6. P. 1078–1081.
13. Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Химические свойства неорганических веществ. — М. : Колос С, 2006. — 480 с.
14. Неорганическая химия / под ред. Ю. Д. Третьякова. В 3 т. Т. 3. Кн. 1. Химия переходных элементов. — М. : Академия, 2007. — 352 с.
15. Monjaraz-Rodríguez A., Rodriguez-Bautista M., Garza J., Zubillaga R. A., Vargas R. Coordination numbers in hydrated Cu (II) ions // Journal of Molecular Modeling. 2018. Vol. 24, No. 7. P. 187.

16. Hill S. J., Arowolo T. A., Butler O. T., Chenery S. R. N., Cook J. M., Cresser M. S., Miles D. L. Atomic spectrometry update. Environmental analysis // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2002. Vol. 17, No. 3. P. 284–317.
17. Resano M., Flórez M. R., Queralt I., Marguíc E. Determination of palladium, platinum and rhodium in used automobile catalysts and active pharmaceutical ingredients using highresolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sample analysis // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2015. Vol. 105. P. 38–46.